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摘要:我國聚對苯撐苯并二噁唑纖維(PBO)行業起步較晚,但是發展速度較快,高性能纖維的規?;a打破了長期國外壟斷,填補國內空白。但是由于工業基礎薄弱,為促進我國軍工產業、航空航天、民用高新產業的快速發展,仍有很大的成長空間。本文結合PBO纖維的性能,重點分析了我國PBO纖維行業的技術進展。
聚對苯撐苯并二噁唑纖維(PBO)是一種雜環聚合物,具有耐高溫、高強度等優異特征,在先進復合材料增強領域應用前景廣闊。然而,PBO纖維耐紫外線穩定性較差,提高PBO纖維的紫外穩定性研究也尤為重要。
較其他高性能纖維相比,高端PBO纖維性能優異
高端PBO纖維產品強度較高,不僅是鋼絲纖維的10倍以上,而且超高碳纖維,耐熱溫度高,可達到600℃,并且極限氧指數較高,在火焰中不燃燒、不收縮,是最好的高溫紡織材料之一。此外,PBO纖維的耐沖擊性、耐摩擦性均很優異,并且具有十分優異的化學性能和物理機械性能,兼有間位芳綸耐熱阻燃的性能,具體性能對比情況如表1。
表1 PBO與其它高性能纖維的性能比較情況
(資料來源:中國知網)
PBO纖維應用范圍廣闊,在民用領域、軍工國防等特殊領域均有應用
PBO纖維因其優異的性能,不僅可以用于民用領域,而且在軍工國防等特殊領域也有應用,隨著下游應用的不斷拓展,未來發展前景廣闊。整體來看,PBO纖維的應用主要分為力學特性增強材料和耐熱性兩大類,其中,力學特性增強材料應用范圍較廣,不僅可以用于輪胎、膠管、運輸帶等,而且還可以制作航天器材、導彈、震動板等。耐熱性材料的應用主要用于高溫過濾材料如消防服、焊接工作服等,還可以用作玻璃工業制作過程中的緩沖材料,不同種類的PBO纖維的用途情況見表2。
表2 不同種類的PBO纖維的用途情況
(資料來源:中國知網)
我國在PBO纖維制備方面取得了一定進展,仍有很大的成長空間
整體來看,單體合成、聚合體合成和纖維紡絲是PBO纖維制備的主要步驟,并且制備PBO纖維的工藝有很多種,其中常見的方法是以對苯二甲酸和4,6-二氨基間苯二酚為原料,經加熱聚合、脫泡和過濾后直接進行干噴紡而制得初紡絲,制備工藝流程如圖1。
圖1 PBO纖維制造工藝流程圖
(資料來源:中國知網)
單體合成過程中,4,6-二氨基間苯二酚(DAR)鹽酸鹽是重要的中間體,并且是影響產品性能的主要因素,常用的方法有間苯二酚磺化法、苯胺法、三氯苯法、l,3-二氯苯法、間苯二酚磺化氯化法、間苯二酚法等。
聚合體合成過程中,最常用的方法是苯二甲酰氯法和對苯二甲酸法,分別以MSA和PPA為溶劑。其中,后者是以TPA與4,6-二氨基間苯二酚的鹽酸鹽混合,經中和反應、脫色處理、干燥、聚合反應后制備出PBO聚合物。常用的方法還有對中間相聚合法和三甲基硅烷基化法等。
纖維紡絲過程中,一般采用干噴濕紡一水洗干燥液晶紡絲技術,該技術較為成熟,常用的紡絲溶劑有甲磺酸、三氯化鋁、多聚磷酸、硫酸、三氯化鈣/硝基甲烷等。
近年來,我國不斷加大PBO纖維研發投入力度,PBO纖維合成制備已經取得了巨大的進步,包括東華大學、華東理工大學、北京大學、浙江工業大學、上海交通大學、浙江大學等在內的多家高校及研究機構取得了多項PBO纖維研究專利。為滿足日益增長的市場需求,我國PBO纖維行業仍有很大的成長空間。
結語
整體來看,較其他材料相比,PBO纖維具有更加優異的化學和物理性能,在軍工產業、航空航天等領域應用較廣。并且,PBO纖維的應用主要分為力學特性增強材料和耐熱性兩大類,不僅可以用于輪胎、膠管、運輸帶等,而且還可以用于高溫過濾材料如消防服、焊接工作服等。在工業生產中,主要采用的制備工藝包括單體合成、聚合體合成和纖維紡絲三個步驟。近年來,我國不斷加大PBO纖維研發投入力度,并取得了一定進展,包括東華大學、華東理工大學、北京大學、浙江工業大學、上海交通大學、浙江大學等在內的多家高校及研究機構取得了多項PBO纖維研究專利。為滿足日益增長的市場需求,我國PBO纖維行業仍有很大的成長空間。
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